Nato il 28 giugno 1967 ad Andria, provincia di Barletta-Andria-Trani e diocesi di Andria, da una famiglia di robuste radici cristiane. Dopo aver frequentato il Seminario vescovile di Andria ha proseguito la formazione presso il Pontificio seminario regionale pugliese Pio XI di Molfetta e ha conseguito il baccalaureato in teologia presso l’Istituto teologico pugliese.
È stato ordinato presbitero per la diocesi di Andria il 5 dicembre 1992.
Dal 1991 al 1993 è stato vicario parrocchiale della parrocchia San Riccardo in Andria, dal 1993 al 2009 è stato vicerettore ed economo del Seminario vescovile di Andria, dal 2007 è moderatore di curia e dal 24 giugno 2009 vicario generale.

Incarichi pastorali più significativi da lui svolti:
1991-1993: vicario parrocchiale di San Riccardo in Andria;
1993-2009: vicerettore ed economo del Seminario vescovile di Andria;
2002-2007: direttore diocesano dell’Ufficio per l’attività missionaria;
dal 2007: moderatore di curia;
dal 2009: vicario generale.

Oltre al servizio di vicario generale, mons. Massaro è stato anche assistente spirituale regionale del MEIC (Movimento ecclesiale di impegno culturale), direttore dell’Ufficio catechistico diocesano, caporedattore del mensile diocesano Insieme e amministratore della parrocchia della Madonna della Grazia ad Andria.
Il 23 luglio 2021 è stato eletto da papa Francesco vescovo dei Marsi, e ha ricevuto l'ordinazione episcopale il 21 settembre 2021 ad Andria.
Il 3 ottobre 2021 ha iniziato solennemente il suo ministero episcopale nella diocesi dei Marsi.